本发明公开了一种含有侧向二氟类液晶化合物及其制备方法与应用。该类化合物如式I所示。本发明提供的液晶化合物,核磁共振检测正确,具有直线形,Z形,香蕉形等分子结构,可以作为液晶显示材料和液晶单体使用,具有重要的应用价值。
1.式I所示化合物,
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ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="310"/>具体选自下述任意一种:
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ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="685"/>
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ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>其中,R
1和R
2均选自C1-C5的烷基、C1的烷氧基和C2-C3的直链烯烃基中的任意一种;n为1-4的整数。
2.一种制备权利要求1所述化合物的方法,为如下方法一至方法四中的任意一种,其中,所述方法一为制备权利要求1中所述的n为1的任一所述化合物的方法,包括如下步骤:1)将4-R
A-1,2-二氟苯和正丁基锂于溶剂中进行锂化反应,1-2小时反应完毕保持温度再加入DMF进行取代反应,1-2小时后升温至室温继续反应1-2小时后得到5-R
A-2,3-二氟苯甲醛;2)将所述步骤1)所得5-R
A-2,3-二氟苯甲醛与硼氢化钠于溶剂中进行还原反应后,将所得还原反应产物与氯化亚砜进行氯化反应或与三溴氧磷进行溴化反应,反应完毕得到5-R
A-2,3-二氟苯基氯甲烷或5-R
A-2,3-二氟苯基溴甲烷;3)将4-R
B-1,2-二氟苯和正丁基锂于溶剂中进行锂化反应,反应完毕保持温度再加入步骤2)所得5-R
A-2,3-二氟苯基氯甲烷或5-R
A-2,3-二氟苯基溴甲烷进行取代反应,1-2小时后升温至室温继续反应1-2小时后得到所述式I中n为1的任一所述化合物;所述方法二为制备权利要求1所述的n为2的任一所述化合物的方法,包括如下步骤:1)将4-R
A-1,2-二氟苯和正丁基锂于溶剂中混匀进行锂化反应,反应完毕保持温度再加入碘进行碘化反应,1-2小时后升温至室温继续反应1-2小时后得到5-R
A-2,3-二氟碘苯;2)在保持反应体系中的pH值为8-14和Pd(PPh
3)
4作为催化剂存在的条件下,将步骤1)所得5-R
A-2,3-二氟碘苯与2-甲基3-丁炔-2-醇混匀进行反应,反应完毕得到4-(2,3-二氟-5-R
A苯基)-2-甲基-3-丁炔-2-醇;3)将步骤2)所得4-(2,3-二氟-5-R
A苯基)-2-甲基-3-丁炔-2-醇与强碱混匀进行反应,反应完毕得到5-R
A-2,3-二氟苯基乙炔;4)将4-R
B-1,2-二氟苯和正丁基锂于溶剂中进行锂化反应,1-2小时反应完毕保持温度再加入碘进行碘化反应,1-2小时后升温至室温继续反应1-2小时后得到5-R
B-2,3-二氟碘苯;5)在保持反应体系中的pH值为8-14和Pd(PPh
3)
4作为催化剂存在的条件下,将步骤3)所得5-R
A-2,3-二氟苯基乙炔与步骤4)所得5-R
B-2,3-二氟碘苯混匀进行反应,反应完毕得到二苯基乙炔化合物;6)在Pd/C催化剂存在的条件下,将步骤5)所得二苯基乙炔化合物与氢气进行加氢还原反应,得到所述式I中n为2的任一所述化合物;所述方法三为制备权利要求1所述的n为3的任一所述化合物的方法,包括如下步骤:1)将4-R
A-1,2-二氟苯和正丁基锂于溶剂中混匀进行锂化反应,反应完毕保持温度再加入1,3-二溴丙烷进行取代反应,1-2小时后升温至室温继续反应1-2小时后得到5-R
A-2,3-二氟苯基溴丙烷;2)将4-R
B-1,2-二氟苯和正丁基锂于溶剂中混匀进行锂化反应,反应完毕保持温度再加入所述步骤1)得到的5-R
A-2,3-二氟苯基溴丙烷进行反应,0.5-1小时后升温至室温继续反应1-2小时,反应完毕得到所述式I中n为3的任一所述化合物;所述方法四为制备权利要求1所述的n为4的任一所述化合物的方法,包括如下步骤:1)将4-R
A-1,2-二氟苯和正丁基锂于溶剂中混匀进行锂化反应,反应完毕保持温度再加入1,3-二溴丁烷进行取代反应,1-2小时后升温至室温继续反应1-2小时后得到5-R
A-2,3-二氟苯基溴丁烷;2)将4-R
B-1,2-二氟苯和正丁基锂于溶剂中混匀进行锂化反应,反应完毕保持温度再加入所述步骤1)得到的5-R
A-2,3-二氟苯基溴丁烷进行反应,0.5-1小时后升温至室温继续反应1-2小时,反应完毕得到所述式I中n为4的任一所述化合物;所述4-R
A-1,2-二氟苯和4-R
B-1,2-二氟苯中,所述R
A和R
B均与权利要求1定义相同。
3.根据权利要求2所述的方法,其特征在于:所述方法一中,所述步骤1)中,所述4-R
A-1,2-二氟苯、正丁基锂、DMF的投料摩尔用量比为1:1.2-1.5:1.2-1.5;所述4-R
A-1,2-二氟苯和正丁基锂于溶剂中进行锂化反应步骤中,温度为-90℃~-80℃,时间为1-2小时;所述步骤2)中,所述5-R
A-2,3-二氟苯甲醛与硼氢化钠的投料摩尔用量比为1:1-3;所述还原反应步骤中,温度为20-60℃,时间为1-2小时;所述还原产物与所述氯化亚砜或三溴氧磷的投料摩尔用量比为1:1-2;所述氯化反应或溴化反应步骤中,温度为25-65℃,时间为1-5小时;所述步骤3)中,所述4-R
B-1,2-二氟苯、正丁基锂、步骤2)所得5-R
A-2,3-二氟苯基氯甲烷或5-R
A-2,3-二氟苯基溴甲烷的投料摩尔用量比为1:1.2-1.5:1-1.5;所述4-R
B-1,2-二氟苯和正丁基锂于溶剂中进行锂化反应步骤中,温度为-90℃~-80℃,时间为0.5-2小时;所述步骤1)至步骤3)中,所述溶剂均选自四氢呋喃、己烷、甲基叔丁基醚、无水乙醚和2-甲基四氢呋喃中的至少一种;所述方法二中,步骤1)中,所述4-R
A-1,2-二氟苯、正丁基锂和碘的投料摩尔用量比为1:1.2-1.5:1.2-1.5;所述4-R
A-1,2-二氟苯和正丁基锂于溶剂中进行锂化反应步骤中,温度为-90℃~-80℃,时间为1-2小时;所述溶剂选自四氢呋喃、己烷、甲基叔丁基醚、无水乙醚和2-甲基四氢呋喃中的至少一种;所述步骤2)中,所述步骤1)所得5-R
A-2,3-二氟碘苯与2-甲基3-丁炔-2-醇的投料摩尔比为1:1-3;所述Pd(PPh
3)
4的投料摩尔用量为所述步骤1)所得5-R
A-2,3-二氟碘苯的0.1-0.5%;所述反应步骤中,温度为40-70℃,时间为1-4小时;所述步骤3)中,所述强碱选自氢氧化钠和氢氧化钾中的至少一种;所述步骤2)所得4-(2,3-二氟-5-R
A苯基)-2-甲基-3-丁炔-2-醇与强碱的投料摩尔比为1:1.2-1.5;所述反应步骤中,温度为80-110℃,时间为2-6小时;所述步骤4)中,所述4-R
B-1,2-二氟苯、正丁基锂和碘的投料摩尔用量比为1:
1.2-1.5:1.2-1.5;所述4-R
B-1,2-二氟苯和正丁基锂于溶剂中进行锂化反应步骤中,温度为-90℃~-80℃,时间为1-2小时;所述溶剂选自四氢呋喃、己烷、甲基叔丁基醚、无水乙醚和2-甲基四氢呋喃中的至少一种;所述步骤5)中,所述步骤3)所得5-R
A-2,3-二氟苯基乙炔与所述步骤4)所得5-R
B-2,3-二氟碘苯的投料摩尔比为1:1-1.2;所述Pd(PPh
3)
4的投料摩尔用量为所述步骤3)所得5-R
A-2,3-二氟苯基乙炔的0.1-0.5%;所述反应步骤中,温度为60-110℃,时间为2-6小时;所述步骤6)中,所述Pd/C催化剂的用量为所述步骤5)所得二苯基乙炔化合物质量用量的1%-5%;所述反应步骤中,温度为20-40℃,时间为12-24小时;压力为
0.2-1MPa;所述方法三中,所述步骤1)中,所述4-R
A-1,2-二氟苯、正丁基锂和1,3-二溴丙烷的投料摩尔用量比为1:1.2-1.5:1.2-1.5;所述4-R
A-1,2-二氟苯和正丁基锂于溶剂中进行锂化反应步骤中,温度为-90℃~-80℃,时间为1-2小时;所述溶剂选自四氢呋喃、己烷、甲基叔丁基醚、无水乙醚和2-甲基四氢呋喃中的至少一种;所述步骤2)中,所述4-R
B-1,2-二氟苯、正丁基锂和所述步骤1)所得5-R
A-2,3-二氟苯基溴丙烷的投料摩尔比为1:1.2-1.5:1.2-1.5;所述4-R
B-1,2-二氟苯和正丁基锂于溶剂中进行锂化反应步骤中,温度为-90℃~-80℃,时间为1-2小时;所述溶剂选自四氢呋喃、己烷、甲基叔丁基醚、无水乙醚和2-甲基四氢呋喃中的至少一种;所述方法四中,所述步骤1)中,所述方法的步骤1)中,所述4-R
A-1,2-二氟苯、正丁基锂和1,3-二溴丁烷的投料摩尔用量比为1:1.2-1.5:1.2-1.5;所述4-R
A-1,2-二氟苯和正丁基锂于溶剂中进行锂化反应步骤中,温度为-90℃~-80℃,时间为1-2小时;所述溶剂选自四氢呋喃、己烷、甲基叔丁基醚、无水乙醚和2-甲基四氢呋喃中的至少一种;所述步骤2)中,所述4-R
B-1,2-二氟苯、正丁基锂和所述步骤1)所得5-R
A-2,3-二氟苯基溴丁烷的投料摩尔比为1:1.2-1.5:1.2-1.5;所述4-R
B-1,2-二氟苯和正丁基锂于溶剂中进行锂化反应步骤中,温度为-90℃~-80℃,时间为1-2小时;所述溶剂选自四氢呋喃、己烷、甲基叔丁基醚、无水乙醚和2-甲基四氢呋喃中的至少一种。
4.根据权利要求3所述的方法,其特征在于:所述方法一中,所述步骤1)中,所述4-R
A-1,2-二氟苯、正丁基锂、DMF的投料摩尔用量比为1:1.2:1.5;所述4-R
A-1,2-二氟苯和正丁基锂于溶剂中进行锂化反应步骤中,温度为-80℃,时间为1小时;所述步骤2)中,所述5-R
A-2,3-二氟苯甲醛与硼氢化钠的投料摩尔用量比为1:2;所述还原反应步骤中,时间为1小时;所述还原产物与所述氯化亚砜或三溴氧磷的投料摩尔用量比为1:1.25;所述氯化反应或溴化反应步骤中,温度为60℃,时间为3小时;所述步骤3)中,所述4-R
B-1,2-二氟苯、正丁基锂、步骤2)所得5-R
A-2,3-二氟苯基氯甲烷或5-R
A-2,3-二氟苯基溴甲烷的投料摩尔用量比为1:1.2:1.2;所述4-R
B-1,2-二氟苯和正丁基锂于溶剂中进行锂化反应步骤中,温度为-80℃,时间为1小时;所述方法二中,步骤1)中,所述4-R
A-1,2-二氟苯、正丁基锂和碘的投料摩尔用量比为1:1.5:1.5;所述4-R
A-1,2-二氟苯和正丁基锂于溶剂中进行锂化反应步骤中,温度为-80℃,时间为1小时;所述步骤2)中,所述步骤1)所得5-R
A-2,3-二氟碘苯与2-甲基3-丁炔-2-醇的投料摩尔比为1:2;所述Pd(PPh
3)
4的投料摩尔用量为所述步骤1)所得5-R
A-2,3-二氟碘苯的0.5%;所述反应步骤中,温度为60℃,时间为2小时;所述步骤3)中,所述强碱选自氢氧化钠和氢氧化钾中的至少一种;所述步骤2)所得4-(2,3-二氟-5-R
A苯基)-2-甲基-3-丁炔-2-醇与强碱的投料摩尔比为1:1.2;所述反应步骤中,温度为100℃,时间为4小时;所述步骤4)中,所述4-R
B-1,2-二氟苯、正丁基锂和碘的投料摩尔用量比为1:
1.5:1.5;所述4-R
B-1,2-二氟苯和正丁基锂于溶剂中进行锂化反应步骤中,温度为-80℃,时间为1小时;所述步骤5)中,所述步骤3)所得5-R
A-2,3-二氟苯基乙炔与所述步骤4)所得5-R
B-2,3-二氟碘苯的投料摩尔比为1:1;所述Pd(PPh
3)
4的投料摩尔用量为所述步骤3)所得5-R
A-2,3-二氟苯基乙炔的0.5%;所述反应步骤中,温度为85℃,时间为4小时;所述步骤6)中,所述Pd/C催化剂的用量为所述步骤5)所得二苯基乙炔化合物质量用量的2%;所述反应步骤中,温度为30℃,时间为12小时;压力为1MP
a;所述方法三中,所述步骤1)中,所述4-R
A-1,2-二氟苯、正丁基锂和1,3-二溴丙烷的投料摩尔用量比为1:1.2:1.2;所述4-R
A-1,2-二氟苯和正丁基锂于溶剂中进行锂化反应步骤中,温度为--80℃,时间为1小时;所述步骤2)中,所述4-R
B-1,2-二氟苯、正丁基锂和所述步骤1)所得5-R
A-2,3-二氟苯基溴丙烷的投料摩尔比为1:1.5:1.2;所述4-R
B-1,2-二氟苯和正丁基锂于溶剂中进行锂化反应步骤中,温度为-80℃,时间为1小时;所述方法四中,所述步骤1)中,所述方法的步骤1)中,所述4-R
A-1,2-二氟苯、正丁基锂和1,3-二溴丁烷的投料摩尔用量比为1:1.2:1.2;所述4-R
A-1,2-二氟苯和正丁基锂于溶剂中进行锂化反应步骤中,温度为-80℃,时间为1小时;所述步骤2)中,所述4-R
B-1,2-二氟苯、正丁基锂和所述步骤1)所得5-R
A-2,3-二氟苯基溴丁烷的投料摩尔比为1:1.5:1.2;所述4-R
B-1,2-二氟苯和正丁基锂于溶剂中进行锂化反应步骤中,温度为-80℃,时间为1小时。
5.权利要求1所述化合物在制备液晶显示材料、有机发光二极管材料或半导体材料中的应用。
技术领域本发明属于有机合成技术领域,涉及含有侧向二氟类液晶化合物及其制备方法与应用。
背景技术随着液晶显示技术的不断地发展,液晶显示器在人们的生产和生活中得到了越来越广泛的应用。由于人们对文字和图像显示数量和质量上越来越高的要求,对液晶显示器的工作液(混配液晶)的物理性质和光电技术性能的要求也越来越高。低粘度、可用于多路驱动、响应速度快、驱动电压低、具有较高的介电各向异性、适宜的折射率各向异性、良好的化学和光学稳定性以及良好的电压保持率的新型液晶是未来开发改进的方向。液晶显示器是利用液晶材料的介电各向异性和光学各向异性的特性来实现显示功能的。传统的TN-TFT以及IPS模式均采用正介电各向异性的液晶材料,为了满足Δε>0的要求,一般是在液晶分子的长轴方向上引入强极性的基团,比如氰基,氟原子,三氟甲基,三氟甲氧基等;而VA-TFT模式要求所采用的液晶材料具有负介电各向异性,即Δε<0,这就需要在分子的短轴方向,即分子的侧向上引入强极性的基团。含有侧向氰基的液晶化合物虽然负介电各向异性较大,但其电阻率低,而侧向氟原子取代的液晶化合物电阻率高,并具有较大的介电各向异性,可满足VA-TFT模式的要求。近几年,含氟的液晶材料得到了迅速的发展,几乎所有的向列相液晶材料的开发都是以含氟化合物作为主要的组成组分,应用于TN-LCD、STN-LCD、PDLC、LCOS背投中,尤其在TFT-LCD显示模式中更是不可或缺的组分。故为了获得性能更加优良的液晶材料,开发含芳环侧向含氟的新型液晶化合物是液晶发展的一个必然趋势。在液晶分子中引入氟原子,可使液晶具有低粘度、高电荷保持率、高稳定性等显著的优点。尤其是当分子中的环己基与二氟苯相连时,该类液晶分子的粘度更低、电荷保持度更高、性能更优越。因此,本发明提供了含有侧向二氟类液晶化合物,以改进传统的液晶分子性能。将两个含有侧向二氟的棒状分子通过碳链或含有氧原子的碳链连接,使分子形状发生转变,形成具有V形,U形,Z形,香蕉形,线形等不同形状的化合物。
发明内容本发明的目的是提供一种含有侧向二氟类液晶化合物及其制备方法与应用。本发明提供的含有侧向二氟类液晶化合物,其结构通式如式I所示,
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ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="289"/>式I所述式I中,R
A为R
1-(Z
1-A
1-Z
2)
x-;R
B为-(Z
3-A
2-Z
4)
y-R
2;其中,R
1和R
2均选自氢、氟、氯、氰基、碳原子总数为1-25的烷基、碳原子总数为1-25的烷氧基、碳原子总数为2-25的直链烯烃基、氟代的碳原子总数为1-25的烷基,氟代的碳原子总数为1-25的烷氧基和氟代的碳原子总数为2-25的直链烯烃基中的任意一种;Z
1、Z
2、Z
3和Z
4均选自单键、-O-、-OCO-、-COO-、-CO-、-CH
2O-、-OCH
2-、-CF
2O-、-OCF
2-、碳原子总数为1-25的直链烷基、碳原子总数为2-25的直链烯基、碳原子总数为2-25的直链炔基、氟代的碳原子总数为1-25的直链烷基、氟代的碳原子总数为2-25的烯基和氟代的碳原子总数为1-25的直链炔基中的至少一种;A
1和A
2均选自单键、1,4-环己基、1,4-苯基、2,5-嘧啶基、2,5-吡啶基、2,5-四氢-2H-吡喃基、1,3-二噁烷-2,5-基、1,2,4-噁二唑-3,5-基、氟代的1,4-环己基、氟代的1,4-苯基和氟代的吡喃环二基中的至少一种;n为1-4的整数;x和y均为0-3的整数;所述x或y均为2或3时,结构单元Z
1-A
1-Z
2中,Z
1相同或不同,A
1相同或不同,Z
2相同或不同;结构单元Z
3-A
2-Z
4中,Z
3相同或不同,A
2相同或不同,Z
4相同或不同。上述化合物优选:所述式I中,R
1和R
2均选自氢、氟、氯、氰基和C
1-C
25烷基中的任意一种;Z
1和Z
2均选自-CF
2O-和C
1-C
25直链烷基中的至少一种;A
1选自1,4-环己基、1,4-苯基、2,5-嘧啶基、2,5-吡啶基、2,5-四氢-2H-吡喃基、1,3-二噁烷-2,5-基和1,2,4-噁二唑-3,5-基中的至少一种。上述化合物更优选:所述式I所示化合物为如下化合物(其中,各取代基定义与上相同):
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ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="429"/>
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ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>本发明提供的制备式I中n为1的所述化合物的方法,包括如下步骤:1)将4-R
A-1,2-二氟苯和正丁基锂于溶剂中进行锂化反应,1-2小时反应完毕保持温度再加入DMF进行取代反应,1-2小时后升温至室温继续反应1-2小时后得到5-R
A-2,3-二氟苯甲醛;2)将所述步骤1)所得5-R
A-2,3-二氟苯甲醛与硼氢化钠于溶剂中进行还原反应后,将所得还原反应产物与氯化亚砜进行氯化反应或与三溴氧磷进行溴化反应,反应完毕得到5-R
A-2,3-二氟苯基氯甲烷或5-R
A-2,3-二氟苯基溴甲烷;3)将4-R
B-1,2-二氟苯和正丁基锂于溶剂中进行锂化反应,反应完毕保持温度再加入步骤2)所得5-R
A-2,3-二氟苯基氯甲烷或5-R
A-2,3-二氟苯基溴甲烷进行取代反应,1-2小时后升温至室温继续反应1-2小时后得到所述式I中n为1的所述化合物;上述方法中,所述步骤1)中,所述4-R
A-1,2-二氟苯、正丁基锂、DMF的投料摩尔用量比为1∶1.2-1.5∶1.2-1.5,优选1∶1.2∶1.5;所述4-R
A-1,2-二氟苯和正丁基锂于溶剂中进行锂化反应步骤中,温度为-90℃~-80℃,优选-80℃,时间为1-2小时,优选1小时;所述步骤2)中,所述5-R
A-2,3-二氟苯甲醛与硼氢化钠的投料摩尔用量比为1∶1-3,优选1∶2;所述还原反应步骤中,温度为20-60℃,时间为1-2小时,优选1小时;所述还原产物与所述氯化亚砜或三溴氧磷的投料摩尔用量比为1∶1-2,优选1∶1.25;所述氯化反应或溴化反应步骤中,温度为25-65℃,优选60℃,时间为1-5小时,优选3小时;所述步骤3)中,所述4-R
B-1,2-二氟苯、正丁基锂、步骤2)所得5-R
A-2,3-二氟苯基氯甲烷或5-R
A-2,3-二氟苯基溴甲烷的投料摩尔用量比为1∶1.2-1.5∶1-1.5,优选1∶1.2∶1.2;所述4-R
B-1,2-二氟苯和正丁基锂于溶剂中进行锂化反应步骤中,温度为-90℃~-80℃,优选-80℃,时间为0.5-2小时,优选1小时;所述步骤1)至步骤3)中,所述溶剂均选自四氢呋喃、己烷、甲基叔丁基醚、无水乙醚和2-甲基四氢呋喃中的至少一种。本发明提供的制备所述式I中n为2的所述化合物的方法,包括如下步骤:1)将4-R
A-1,2-二氟苯和正丁基锂于溶剂中混匀进行锂化反应,反应完毕保持温度再加入碘进行碘化反应,1-2小时后升温至室温继续反应1-2小时后得到5-R
A-2,3-二氟碘苯;2)在保持反应体系中的pH值为8-14和Pd(PPh
3)
4作为催化剂存在的条件下,将步骤1)所得5-R
A-2,3-二氟碘苯与2-甲基3-丁炔-2-醇混匀进行反应,反应完毕得到4-(2,3-二氟-5-R
A苯基)-2-甲基-3-丁炔-2-醇;3)将步骤2)所得4-(2,3-二氟-5-R
A苯基)-2-甲基-3-丁炔-2-醇与强碱混匀进行反应,反应完毕得到5-R
A-2,3-二氟苯基乙炔;4)将4-R
B-1,2-二氟苯和正丁基锂于溶剂中进行锂化反应,1-2小时反应完毕保持温度再加入碘进行碘化反应,1-2小时后升温至室温继续反应1-2小时后得到5-R
B-2,3-二氟碘苯;5)在保持反应体系中的pH值为8-14和Pd(PPh
3)
4作为催化剂存在的条件下,将步骤3)所得5-R
A-2,3-二氟苯基乙炔与步骤4)所得5-R
B-2,3-二氟碘苯混匀进行反应,反应完毕得到二苯基乙炔化合物;6)在Pd/C催化剂存在的条件下,将步骤5)所得二苯基乙炔化合物与氢气进行加氢还原反应,得到所述式I中n为2的化合物。上述方法的步骤1)中,所述4-R
A-1,2-二氟苯、正丁基锂和碘的投料摩尔用量比为1∶1.2-1.5∶1.2-1.5,优选1∶1.5∶1.5;所述4-R
A-1,2-二氟苯和正丁基锂于溶剂中进行锂化反应步骤中,温度为-90℃~-80℃,优选-80℃,时间为1-2小时,优选1小时;所述溶剂选自四氢呋喃、己烷、甲基叔丁基醚、无水乙醚和2-甲基四氢呋喃中的至少一种;所述步骤2)中,所述步骤1)所得5-R
A-2,3-二氟碘苯与2-甲基3-丁炔-2-醇的投料摩尔比为1∶1-3,优选1∶2;所述Pd(PPh
3)
4的投料摩尔用量为所述步骤1)所得5-R
A-2,3-二氟碘苯的0.1-0.5%,优选0.5%;所述反应步骤中,温度为40-70℃,优选60℃,时间为1-4小时,优选2小时;所述步骤3)中,所述强碱选自氢氧化钠和氢氧化钾中的至少一种;所述步骤2)所得4-(2,3-二氟-5-R
A苯基)-2-甲基-3-丁炔-2-醇与强碱的投料摩尔比为1∶1.2-1.5,优选1∶1.2;所述反应步骤中,温度为80-110℃,优选100℃,时间为2-6小时,优选4小时;所述步骤4)中,所述4-R
B-1,2-二氟苯、正丁基锂和碘的投料摩尔用量比为1∶1.2-1.5∶1.2-1.5,优选1∶1.5∶1.5;所述4-R
B-1,2-二氟苯和正丁基锂于溶剂中进行锂化反应步骤中,温度为-90℃~-80℃,优选-80℃,时间为1-2小时,优选1小时;所述溶剂选自四氢呋喃、己烷、甲基叔丁基醚、无水乙醚和2-甲基四氢呋喃中的至少一种;所述步骤5)中,所述步骤3)所得5-R
A-2,3-二氟苯基乙炔与所述步骤4)所得5-R
B-2,3-二氟碘苯的投料摩尔比为1∶1-1.2,优选1∶1;所述Pd(PPh
3)
4的投料摩尔用量为所述步骤3)所得5-R
A-2,3-二氟苯基乙炔的0.1-0.5%,优选0.5%;所述反应步骤中,温度为60-110℃,优选85℃,时间为2-6小时,优选4小时;所述步骤6)中,所述Pd/C催化剂的用量为所述步骤5)所得二苯基乙炔化合物质量用量的1%-5%,优选2%;所述反应步骤中,温度为20-40℃,优选30℃,时间为12-24小时,优选12小时;压力为0.2-1MPa,优选1MPa。本发明提供的制备所述式I中n为3的任一所述化合物的方法,包括如下步骤:1)将4-R
A-1,2-二氟苯和正丁基锂于溶剂中混匀进行锂化反应,反应完毕保持温度再加入1,3-二溴丙烷进行取代反应,1-2小时后升温至室温继续反应1-2小时后得到5-R
A-2,3-二氟苯基溴丙烷;2)将4-R
B-1,2-二氟苯和正丁基锂于溶剂中混匀进行锂化反应,反应完毕保持温度再加入所述步骤1)得到的5-R
A-2,3-二氟苯基溴丙烷进行反应,0.5-1小时后升温至室温继续反应1-2小时,反应完毕得到所述式I中n为3的所述化合物。所述方法的步骤1)中,所述4-R
A-1,2-二氟苯、正丁基锂和1,3-二溴丙烷的投料摩尔用量比为1∶1.2-1.5∶1.2-1.5,优选1∶1.2∶1.2;所述4-R
A-1,2-二氟苯和正丁基锂于溶剂中进行锂化反应步骤中,温度为-90℃~-80℃,优选-80℃,时间为1-2小时,优选1小时;所述溶剂选自四氢呋喃、己烷、甲基叔丁基醚、无水乙醚和2-甲基四氢呋喃中的至少一种;所述步骤2)中,所述4-R
B-1,2-二氟苯、正丁基锂和所述步骤1)所得5-R
A-2,3-二氟苯基溴丙烷的投料摩尔比为1∶1.2-1.5∶1.2-1.5,优选1∶1.5∶1.2;所述4-R
B-1,2-二氟苯和正丁基锂于溶剂中进行锂化反应步骤中,温度为-90℃~-80℃,优选-80℃,时间为1-2小时,优选1小时;所述溶剂选自四氢呋喃、己烷、甲基叔丁基醚、无水乙醚和2-甲基四氢呋喃中的至少一种;本发明提供的制备所述式I中n为4的所述化合物的方法,包括如下步骤:1)将4-R
A-1,2-二氟苯和正丁基锂于溶剂中混匀进行锂化反应,反应完毕保持温度再加入1,4-二溴丁烷进行取代反应,1-2小时后升温至室温继续反应1-2小时后得到5-R
A-2,3-二氟苯基溴丁烷;2)将4-R
B-1,2-二氟苯和正丁基锂于溶剂中混匀进行锂化反应,反应完毕保持温度再加入所述步骤1)得到的5-R
A-2,3-二氟苯基溴丁烷进行反应,0.5-1小时后升温至室温继续反应1-2小时,反应完毕得到所述式I中n为4的任一所述化合物。所述方法的步骤1)中,所述4-R
A-1,2-二氟苯、正丁基锂和1,4-二溴丁烷的投料摩尔用量比为1∶1.2-1.5∶1.2-1.5,优选1∶1.2∶1.2;所述4-R
A-1,2-二氟苯和正丁基锂于溶剂中进行锂化反应步骤中,温度为-90℃~-80℃,优选-80℃,时间为1-2小时,优选1小时;所述溶剂选自四氢呋喃、己烷、甲基叔丁基醚、无水乙醚和2-甲基四氢呋喃中的至少一种;所述步骤2)中,所述4-R
B-1,2-二氟苯、正丁基锂和所述步骤1)所得5-R
A-2,3-二氟苯基溴丁烷的投料摩尔比为1∶1.2-1.5∶1.2-1.5,优选1∶1.5∶1.2;所述4-R
B-1,2-二氟苯和正丁基锂于溶剂中进行锂化反应步骤中,温度为-90℃~-80℃,优选-80℃,时间为1-2小时,优选1小时;所述溶剂选自四氢呋喃、己烷、甲基叔丁基醚、无水乙醚和2-甲基四氢呋喃中的至少一种;另外,上述四制备方法中,所述4-R
A-1,2-二氟苯和4-R
B-1,2-二氟苯中,所述R
A和R
B均与前述定义相同。本发明提供的制备式1结构通式所示液晶化合物的合成路线如下所示:合成路线1(n=1)
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ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>合成路线2(n=2)
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ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>上述本发明提供的式I所示化合物在制备液晶显示材料、有机发光二极管材料或半导体材料中的应用,也属于本发明的保护范围。本发明提供的液晶化合物,核磁共振检测正确,具有直线形,Z形,香蕉形等分子结构,可以作为液晶显示材料和液晶单体使用,具有重要的应用价值。
具体实施方式下面结合具体实施例对本发明作进一步阐述,但本发明并不限于以下实施例。所述方法如无特别说明均为常规方法。所述材料如无特别说明均能从公开商业途径而得。下述实施例制备所得式II所示液晶化合物均按照如下方法进行光学各项异性和介电各向异性的测试及拟合参数的测定:选取石家庄诚志永华显示材料公司(中国)生产的编号为SLC090105的商品液晶化合物作为母体,将式II所示液晶化合物以5%的比例溶于母体,测试常规参数。根据母体中所添加比例线性拟合其常规参数(光学各向异性Δn(20℃,589nm)、介电各向异性Δε(20℃,1000Hz))。实施例1xa0xa04-(3-(2,3-二氟-5-(4’-戊基双(环己基)-4-基)苄基)-4,5-二氟苯基)-4’-乙基双(环己烷)的制备
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ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>步骤1:5-(4’-乙基双(环己基)-4-基)-2,3-二氟苯甲醛的制备
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ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>向250mL反应瓶内,投入30mmol的4-(4-(4’-乙基环己基)环己基)-1,2-二氟苯,再投入100mL的THF和30mL的甲基叔丁基醚,在N
2保护下用液氮/乙醇浴将体系温度降至-80℃以下。滴加36mmol的n-BuLi的己烷溶液,滴完后保持在-80℃以下反应1小时。保持温度滴加45mmol的DMF溶于THF的溶液,滴加完毕后保持温度反应1小时,然后逐渐升至室温反应2小时,加入30mL的乙酸乙酯和30mL饱和食盐水溶液,分液,水相用30mL乙酸乙酯萃取2次,合并有机相,减压旋干得到黄色油状物,再用硅胶柱分离纯化,得5-(4’-乙基双(环己基)-4-基)-2,3-二氟苯甲醛,白色固体,GC:98%,收率:80%。步骤2:4-(3-(溴甲基)-4,5-二氟苯基)-4’-乙基双(环己烷)的制备
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ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>向250mL反应瓶内,投入12mmol的5-(4’-乙基双(环己基)-4-基)-2,3-二氟苯甲醛和100mL的THF,室温下分批加入24mmol的硼氢化钠固体,加完后搅拌反应1小时,加入20mL饱和食盐水溶液,分出有机相,水相用30mL乙酸乙酯萃取2次,合并有机相,减压旋干得到(5-(4’-乙基双(环己基)-4-基)-2,3-二氟苯基)甲醇,白色固体,GC:98%,收率:98%向250mL反应瓶内,投入12mmol的(5-(4’-乙基双(环己基)-4-基)-2,3-二氟苯基)甲醇和100mL的氯仿,再加入15mmol的三溴氧磷,加热回流搅拌反应3小时,减压旋干得到黄色油状物,过硅胶柱脱色,得到4-(3-(溴甲基)-4,5-二氟苯基)-4’-乙基双(环己烷),无色油状物产品,GC:92%,收率:80%。步骤3:4-(3-(2,3-二氟-5-(4’-戊基双(环己基)-4-基)苄基)-4,5-二氟苯基)-4’-乙基双(环己烷)的制备
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ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>向100mL反应瓶内,投入10mmol的4-(3,4-二氟苯基)-4’-戊基双(环己烷),再投入40mL的THF和10mL的甲基叔丁基醚,在N
2保护下用液氮/乙醇浴将体系温度降至-80℃以下。滴加12mmol的n-BuLi的己烷溶液,滴完后保持至-80℃以下搅拌反应1小时,滴加入12mmol的4-(3-(溴甲基)-4,5-二氟苯基)-4’-乙基双(环己烷)的THF溶液,滴加完毕后保持温度反应1小时,然后逐渐升至室温反应2小时。加入30mL饱和食盐水溶液,分出有机相用,水相用30mL乙酸乙酯萃取2次,合并有机相,旋干得到黄色油状物,加入40mL的乙醚升温至沸腾,冷却到室温,过滤,得目标化合物,白色固体,HPLC:>99%,收率:50%。实验结果如下:(1)
1HNMR(δ,CDCl
3):0.84~1.94(50H,m);2.43(2H,m);3.71(2H,m);6.88~6.95(2H,m);7.16(1H,m);7.27(1H,m)。证实经上述多步反应得到的产物确实是为式I-1(n=1,R
1=C
2H
5,R
2=C
5H
11)所示的化合物4-(3-(2,3-二氟-5-(4’-戊基双(环己基)-4-基)苄基)-4,5-二氟苯基)-4’-乙基双(环己烷)。(2)化合物熔点mp:108.22℃(3)化合物清亮点cp:257.98℃(4)测试合成的液晶单体式I-1(n=1,R
1=C
2H
5,R
2=C
5H
11)所示4-(3-(2,3-二氟-5-(4’-戊基双(环己基)-4-基)苄基)-4,5-二氟苯基)-4’-乙基双(环己烷)的光学各向异性和介电各向异性,所得的拟合参数为Δn=0.0656,Δε=-0.8。实施例2xa0xa04-(3-(2,3-二氟-5-(4-戊环己基)苯乙基)-4,5-二氟苯基)-4’-丙基双(环己烷)的制备
![]()
ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>步骤1:4-(3,4-二氟-5-碘苯基)-4’-丙基双(环己烷)的制备
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ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>向1000mL反应瓶内,投入0.10mol的4-(3,4-二氟苯基)-4’-丙基双(环己烷),再投入300mL的THF和100mL的甲基叔丁基醚,在N
2保护下用液氮/乙醇浴将体系温度降至-80℃以下,滴加0.15mol的n-BuLi的己烷溶液,滴完后保持至-80℃以下搅拌反应1小时。保持温度滴加0.15mol的碘溶于THF的溶液,滴加完毕后保持温度反应1小时,然后逐渐升至室温反应2小时。然后加入100mL饱和的硫代硫酸钠水溶液,分出有机相,用30mL饱和食盐水洗3次,有机相用无水硫酸钠干燥,减压旋干后得黄色油状物,室温放置结晶,得到4-(3,4-二氟-5-碘苯基)-4’-丙基双(环己烷),GC:95%,收率:80%步骤2:4-(2,3-二氟-5-(4’-丙基双(环己基)-4-基)苯基)-2-甲基-3-丁炔-2-醇的制备
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ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>向250mL反应瓶内,投入10mmol的5-(4-(4’-丙基环己基)环己基)-2,3-二氟碘苯和0.5mol%的Pd(PPh
3)
4,投入10mL的三乙胺使反应体系的pH值为9,再投入20mL的无水THF,在N
2保护下升温至60℃,滴加20mmol的甲基丁炔醇THF溶液,搅拌反应2小时,减压旋干得黄色油状物,用硅胶柱分离纯化,得产品4-(2,3-二氟-5-(4’-丙基双(环己基)-4-基)苯基)-2-甲基-3-丁炔-2-醇,黄色固体,收率:95%步骤3:4-(3-乙炔基-4,5-二氟苯基)-4’-丙基双(环己烷)的制备
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ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>向250mL反应瓶内,投入10mmol的4-(2,3-二氟-5-(4’-丙基双(环己基)-4-基)苯基)-2-甲基-3-丁炔-2-醇和12mmol的氢氧化钾,投入40mL的甲苯,加热升温至100℃,搅拌反应4小时,冷却到室温,减压旋干,残余物用硅胶柱分离纯化,得4-(3-乙炔基-4,5-二氟苯基)-4’-丙基双(环己烷),黄色固体,收率:85%步骤4:1,2-二氟-3-碘-5-(4-戊基环己基)苯的制备
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ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>向1000mL反应瓶内,投入0.10mol的1,2-二氟-4-(4-戊基环己基)苯,再投入250mL的THF和80mL的甲基叔丁基醚,在N
2保护下用液氮/乙醇浴将体系温度降至-80℃以下,滴加0.15mol的n-BuLi的己烷溶液,滴完后保持至-80℃以下搅拌反应1小时。保持温度滴加0.15mol的碘溶于THF的溶液,滴加完毕后保持温度反应1小时,然后逐渐升至室温反应2小时。然后加入100mL饱和的硫代硫酸钠水溶液,分出有机相,用30mL饱和食盐水洗3次,有机相用无水硫酸钠干燥,减压旋干后得黄色油状物,室温放置结晶,得到1,2-二氟-3-碘-5-(4-戊基环己基)苯,GC:95%,收率:82%。步骤5:4-(3-((2,3-二氟-5-(4-戊基环己基)苯基)乙炔基)-4,5-二氟苯基)-4’-丙基双(环己烷)的制备
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ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>向250mL反应瓶内,投入10mmol的4-(3-乙炔基-4,5-二氟苯基)-4’-丙基双(环己烷)和10mmol的1,2-二氟-3-碘-5-(4-戊基环己基)苯,投入0.5mol%的Pd(PPh
3)
4和10mL的三乙胺使反应体系的pH值为9,再加入20mL的甲苯,在N
2保护下升温至85℃,搅拌反应4小时,减压旋干,向残余物内加入30mL的无水乙醚,搅拌分散后过滤,得目标化合物4-(3-((2,3-二氟-5-(4-戊基环己基)苯基)乙炔基)-4,5-二氟苯)-4′-丙基二(环己基),白色固体,HPLC:>99%,收率:40%步骤6:4-(3-(2,3-二氟-5-(4-戊环己基)苯乙基)-4,5-二氟苯基)-4’-丙基双(环己烷)的制备
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ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>向500mL高压反应釜内,投入0.01mol的4-(3-((2,3-二氟-5-(4-戊基环己基)苯基)乙炔基)-4,5-二氟苯基)-4′-丙基双(环己烷)和250mL的THF以及50mL的甲醇,再投入0.12g的10%Pd/C催化剂,密封反应釜,通氢气置换三次,最后使压力达到1MPa,室温搅拌反应12小时,期间补充氢气使釜内压力维持在1MPa左右,移出反应液,过滤,滤液减压旋干,硅胶柱分离纯化,得到目标产物,白色固体产品,收率:95%实验结果如下:(1)
1HNMR(δ,CDCl
3):0.84~1.91(46H,m);2.38(2H,m);2.52(4H,m);7.02(2H,m);7.12(2H,m)。证实经上述多步反应得到的产物确实是化合物I-3(n=2,R
1=C
3H
7,R
2=C
5H
11)所示的4-(3-(2,3-二氟-5-(4-戊环己基)苯乙基)-4,5-二氟苯基)-4’-丙基双(环己烷)。(2)测试合成的液晶单体式I-3(n=2,R
1=C
3H
7,R
2=C
5H
11)所示4-(3-(2,3-二氟-5-(4-戊环己基)苯乙基)-4,5-二氟苯基)-4’-丙基双(环己烷)的光学各向异性和介电各向异性,所得的拟合参数为Δn=0.0856,Δε=0.6。实施例3xa0xa04-(3,4-二氟-5-(3-(2’,4,5,6’-四氟-4’-(4-丙基环己基)联苯-3-基)丙基)苯基)-4’-乙基双(环己烷)的制备
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ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="691"/>步骤1:4-(3-(3-溴丙基)-4,5-二氟苯基)-4’-乙基双(环己烷)的制备
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ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>向100mL反应瓶内,投入10mmol的4-(3,4-二氟苯基)-4’-乙基双(环己烷),再加入40mL的无水THF和20mL的甲基叔丁基醚,在N
2保护下用液氮/乙醇浴将体系温度降至-80℃以下,滴加12mmol的n-BuLi的己烷溶液,滴完后保持至-80℃以下搅拌反应1小时,向反应液内迅速注入12mmol的1,3-二溴丙烷,滴加完毕后保持温度反应1小时,然后逐渐升至室温反应2小时。然后加入30mL饱和的食盐水溶液,分出有机相,用30mL饱和食盐水洗3次,水相再用30mL的乙酸乙酯萃取2次,合并有机相,无水硫酸钠干燥,过滤,滤液减压旋干后得黄色油状物,用硅胶柱纯化,得中间体4-(3-(3-溴丙基)-4,5-二氟苯基)-4′-乙基双(环己烷),无色油状物,收率:80%步骤2:4-(3,4-二氟-5-(3-(2’,4,5,6’-四氟-4’-(4-丙基环己基)联苯-3-基)丙基)苯基)-4’-乙基双(环己烷)的制备
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ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>向100mL反应瓶内,投入6mmol的2,3’,4’,6-四氟-4-(4-丙基环己基)联苯,再加入50mL的无水THF和15mL的甲基叔丁基醚,在N
2保护下用液氮/乙醇浴将体系温度降至-80℃以下,滴加7.5mmol的n-BuLi的己烷溶液,滴完后保持至-80℃以下搅拌反应1小时,向反应液内缓慢滴加入7.2mmol的4-(3-(3-溴丙基)-4,5-二氟苯基)-4′-乙基双(环己烷)溶于无水THF的溶液,滴加完毕后保持温度反应半小时,然后逐渐升至室温反应1小时。然后加入30mL饱和的食盐水溶液,分出有机相,用30mL饱和食盐水洗3次,水相再用30mL的乙酸乙酯萃取2次,合并有机相,无水硫酸钠干燥,过滤,滤液减压旋干后得黄色油状物,加入40mL无水乙醚加热至沸,冷却到室温,过滤,得目标化合物,白色固体,收率:50%实验结果如下:(1)
1HNMR(δ,CDCl
3):0.84~1.95(42H,m);2.35(2H,m);2.66(4H,m);6.72~6.85(4H,m);7.42~7.46(2H,m)。证实经上述多步反应得到的产物确实是化合物I所示的4-(3,4-二氟-5-(3-(2’,4,5,6’-四氟-4’-(4-丙基环己基)联苯-3-基)丙基)苯基)-4’-乙基双(环己烷)。(2)化合物熔点mp:105.76℃(3)化合物清亮点cp:131.80℃(4)测试合成的液晶单体式I化合物I所示的4-(3,4-二氟-5-(3-(2’,4,5,6’-四氟-4’-(4-丙基环己基)联苯-3-基)丙基)苯基)-4’-乙基双(环己烷)的光学各向异性和介电各向异性,所得的拟合参数为Δn=0.0642,Δε=-0.3。实施例4xa0xa04-(3-(4-(5-(4’-丁基双(环己基)-4-基)-2,3-二氟苯基)丁基)-4,5-二氟苯基)-4’-乙基双(环己烷)的制备
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ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>步骤1:4-(3-(4-溴丁基)-4,5-二氟苯基)-4’-乙基双(环己烷)的制备
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ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>向100mL反应瓶内,投入10mmol的4-(3,4-二氟苯基)-4’-乙基双(环己烷),再加入40mL的无水THF和20mL的甲基叔丁基醚,在N
2保护下用液氮/乙醇浴将体系温度降至-80℃以下,滴加12mmol的n-BuLi的己烷溶液,滴完后保持至-80℃以下搅拌反应1小时,向反应液内迅速注入12mmol的1,4-二溴丁烷,滴加完毕后保持温度反应1小时,然后逐渐升至室温反应2小时。然后加入30mL饱和的食盐水溶液,分出有机相,用30mL饱和食盐水洗3次,水相再用50mL的乙酸乙酯萃取2次,合并有机相,无水硫酸钠干燥,过滤,滤液减压旋干后得黄色油状物,用硅胶柱纯化,得中间体4-(3-(4-溴丁基)-4,5-二氟苯基)-4’-乙基双(环己烷),白色固体,收率:68%步骤2:4-(3-(4-(5-(4’-丁基双(环己基)-4-基)-2,3-二氟苯基)丁基)-4,5-二氟苯基)-4’-乙基双(环己烷)制备
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ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>向100mL反应瓶内,投入6mmol的4-丁基-4’-(3,4-二氟苯基)双环己烷,再加入50mL的无水THF和15mL的甲基叔丁基醚,在N
2保护下用液氮/乙醇浴将体系温度降至-80℃以下,滴加7.5mmol的n-BuLi的己烷溶液,滴完后保持至-80℃以下搅拌反应1小时,向反应液内缓慢滴加入7.2mmol的4-(3-(4-溴丁基)-4,5-二氟苯基)-4’-乙基双(环己烷)溶于无水THF的溶液,滴加完毕后保持温度反应半小时,然后逐渐升至室温反应1小时。然后加入30mL饱和的食盐水溶液,分出有机相,用30mL饱和食盐水洗3次,水相再用50mL的乙酸乙酯萃取2次,合并有机相,无水硫酸钠干燥,过滤,滤液减压旋干后得黄色油状物,加入50mL无水乙醚加热至沸,冷却到室温,过滤,得目标化合物,白色固体,收率:45%实验结果如下:(1)
1HNMR(δ,CDCl
3):0.84~1.88(56H,m);2.35(2H,m);2.64(4H,m);6.70~6.72(2H,d);6.77~6.84(2H,m)。证实经上述多步反应得到的产物确实是化合物I-1(n=4,R
1=C
2H
5,R
2=C
4H
9)4-(3-(4-(5-(4’-丁基双(环己基)-4-基)-2,3-二氟苯基)丁基)-4,5-二氟苯基)-4’-乙基双(环己烷)。(2)化合物熔点mp:121.41℃(3)化合物清亮点cp:162.41℃(4)测试合成的液晶单体式I-1(n=4,R
1=C
2H
5,R
2=C
4H
9)所示的4-(3-(4-(5-(4’-丁基双(环己基)-4-基)-2,3-二氟苯基)丁基)-4,5-二氟苯基)-4’-乙基双(环己烷)光学各向异性和介电各向异性,所得的拟合参数为Δn=0.0629,Δε=0.2。实施例5按照与实施例1完全相同的步骤,仅将反应物按照如下产物中的不同取代基团进行替换,得到如下式I所示不同结构的目标产物。核磁结构确认数据表明为目标产物。其光学各向异性和介电各向异性的性能与实施例1无实质性差别,此处不再赘述。
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ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="400"/>
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ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>实施例6按照与实施例2完全相同的步骤,仅将反应物按照如下产物中的不同取代基团进行替换,得到如下式I所示不同结构的目标产物。核磁结构确认数据表明为目标产物。其光学各向异性和介电各向异性的性能与实施例2无实质性差别,此处不再赘述。
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ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>
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ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="470"/>实施例7按照与实施例3完全相同的步骤,仅将反应物按照如下产物中的不同取代基团进行替换,得到如下式I所示不同结构的目标产物。核磁结构确认数据表明为目标产物。其光学各向异性和介电各向异性的性能与实施例3无实质性差别,此处不再赘述。
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ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="685"/>
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ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>实施例8按照与实施例4完全相同的步骤,仅将反应物按照如下产物中的不同取代基团进行替换,得到如下式I所示不同结构的目标产物。核磁结构确认数据表明为目标产物。其光学各向异性和介电各向异性的性能与实施例4无实质性差别,此处不再赘述。
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